——EDTA滴定法
本方法適用于循環(huán)冷卻水和天然水中總硬度的測定。
1．原理
在pH=10時，乙二胺四乙酸二鈉(簡稱EDTA)和水中的鈣鎂離子生成穩(wěn)定絡(luò)合物，指示劑鉻黑T也能與鈣鎂離子生成葡萄酒紅色絡(luò)合物，其穩(wěn)定性不如EDTA與鈣鎂離子所生成的絡(luò)合物，當(dāng)用EDTA滴定接近終點時，EDTA自鉻黑T的葡萄酒紅色絡(luò)合物奪取鈣鎂離子而使鉻黑T指示劑游離，溶液由酒紅色變?yōu)樘m色，即為終點。其反應(yīng)如下：
Mg2++Hlnd2- Mglnd-+H+
Mglnd-+H2Y2- MgY2-+H++Hlnd2-
Ca2++Hlnd2- Calnd-+H+
Calnd-+H2Y2- CaY2-+H++Hlnd2-
式中Hlnd2-——鉻黑T指示劑（藍色）；
Mglnd-——鎂與鉻黑T的絡(luò)合物（酒紅色）；
H2Y2-——乙二胺四乙酸離子（無色）。
2．試劑
2．1 6mol/L鹽酸溶液。
2．2 10%氨水：量取440mL氨水，稀釋至1000mL。
2．3 1+1三乙醇胺溶液
2．4 鉻黑T指示劑
稱取0.5g鉻黑T和4.5g鹽酸羥胺，溶于100mL95%乙醇中，儲于棕色瓶中。
2．5 pH=10氨－氯化銨緩沖溶液。
稱取54g氯化銨，溶于200mL水中，加350mL氨水，用水稀釋1000mL。
2．6 0.01mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。
2．6．1 配制
稱取乙二胺四乙酸二鈉(C10H14O8N2Na2?2H2O)3.72g溶于1000mL水中，搖勻。
2．6．2 標(biāo)定
稱取0.2g于800℃灼燒至恒重的基準(zhǔn)氧化鋅(稱重至0.0002g)。用少許水濕潤，加2mL 6mol/L鹽酸溶液至樣品溶解，移入250mL容量瓶中，稀釋至刻度。吸取此溶液20mL，移入 250mL錐形瓶中，加30mL水，用10%氨水中和至pH7～8（稍有氨味），加5mL氨一氯化銨緩沖溶液，加2～4滴鉻黑T指示劑，用EDTA溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)樘焖{色。同時做空白試驗。
2．6．3 計算
EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液摩爾濃度M（摩爾／升），按下式計算：
式中：G——氧化鋅的重量，克；
V1—— EDTA溶液的用量，毫升；
V 0 ——空白試驗EDTA溶液用量，毫升；
81.39——氧化鋅摩爾質(zhì)量，克／摩爾。
3．儀器
3．1 滴定管：25mL酸式。
4．分析步驟
4．1 吸取水樣50mL，移入250mL錐形瓶中，加入5mL氨-氯化銨緩沖溶液，2－4滴鉻黑T指示劑，用0.01mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{色即為終點。
5．分析結(jié)果的計算
水樣中總硬度含量X(毫克／升，以CaCO3計 )，按下式計算：
式中：V——滴定時EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積，毫升；
M——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，摩爾／升；
VW——水樣體積，毫升；
100.08——碳酸鈣摩爾質(zhì)量，克／摩爾。
6．注釋
6．1 若水樣中有鐵、鋁干擾測定時，加1+1三乙醇胺1～3mL加以掩蔽。
6．2 若水樣中有少量的鋅離子時，取樣后可加β－氨基乙硫醇0.5mL加以掩蔽，若鋅含量高，可另測鋅含量，而后從總硬度中減去。
6．3 若測定中有返色現(xiàn)象，可將水樣經(jīng)中速濾紙干過濾，除去懸浮的碳酸鈣。
7．允許差
水中總硬度在300mg/L(以CaCO3計)時，平行測定兩結(jié)果差不大于3.5mg/L。
8．結(jié)果表示
取平行測定兩結(jié)果算術(shù)平均值，作為水樣的總硬度含量。
